Liczba zmydlania (LZ) jest parametrem charakteryzującym tłuszcze i oleje. W sensie chemicznym nawiązuje do reakcji zmydlania, czyli zasadowej hydrolizy wiązań estrowych w cząsteczce triglicerydu. Tłuszcz (ester glicerolu i wyższych kwasów tłuszczowych) reaguje z roztworem zasady, prowadząc do powstania glicerolu oraz soli kwasów tłuszczowych (mydeł).
Dlatego poprawne jest wskazanie hydrolizy zasadowej połączonej z reakcją zobojętniania. W praktyce analitycznej często stosuje się nadmiar zasady do całkowitego przeprowadzenia zmydlania, a następnie wyznacza się, ile zasady pozostało. Ten etap polega na zobojętnieniu (reakcji kwasu z zasadą) i jest realizowany miareczkowaniem, co pozwala obliczyć ilość zasady zużytej na zmydlanie.
Odpowiedzi zawierające "dysocjację" są błędne, bo dysocjacja to ogólne zjawisko rozpadu elektrolitu na jony w roztworze, a nie etap będący podstawą oznaczenia LZ. W oznaczeniu kluczowe są reakcje stechiometryczne: zmydlanie (hydroliza zasadowa estrów) oraz późniejsze zobojętnianie nadmiaru zasady.
Odpowiedzi z hydrolizą kwasową nie pasują do idei "zmydlania". Hydroliza kwasowa estrów może zachodzić, ale nie prowadzi do powstania soli kwasów tłuszczowych (mydeł) i nie odpowiada klasycznej reakcji wykorzystywanej w oznaczaniu LZ. W kontekście LZ rozstrzygające jest środowisko zasadowe i kontrola ilości zasady poprzez reakcję kwas–zasada.
Wskazówka egzaminacyjna: jeśli w odpowiedziach pojawia się para pojęć "hydroliza zasadowa" oraz "zobojętnianie", to odpowiada ona typowemu schematowi analizy miareczkowej: reakcja właściwa + oznaczenie nadmiaru odczynnika przez miareczkowanie.